1. Procés d'innovació
La característica principal del procés Innovene és l'ús d'un reactor de llit agitat horitzontal de flux proper a l'endoll únic amb deflectors interns i un agitador horitzontal especialment dissenyat, la fulla de l'agitador està inclinada a 45 ° amb l'eix d'agitació, que pot ajustar tot el llit. .Es realitza una agitació lenta i regular.Hi ha molts punts d'alimentació en fase líquida i gasosa al llit de reacció des dels quals s'alimenten el catalitzador, el propilè líquid i el gas.La distribució del temps de residència a causa d'aquest disseny del reactor és equivalent a 3 tancs agitats ideals. Els reactors tipus estan connectats en sèrie, de manera que el canvi de marca és molt ràpid i el material de transició és molt petit.El procés adopta el mètode d'evaporació flash de propilè per eliminar la calor.
A més, el procés utilitza un sistema de tancament d'aire, que es pot apagar ràpidament i sense problemes aturant la injecció del catalitzador i reiniciat després de la represurització i la injecció del catalitzador.A causa del disseny únic, el procés té el menor consum d'energia i pressió de funcionament de qualsevol procés, l'únic inconvenient és que la fracció massiva d'etilè (o la proporció de components de cautxú) del producte no és alta i els productes d'ultra -No es poden obtenir graus d'alta resistència a l'impacte.
El rang de flux de fusió (MFR) dels productes homopolimeritzats del procés Innovene és molt ampli, que pot arribar a 0,5 ~ 100 g/10 min, i la duresa del producte és superior a la obtinguda per altres processos de polimerització en fase gasosa;el MFR dels productes de copolimerització aleatòria és de 2 ~ 35 g/10 min, el seu contingut d'etilè és del 7% ~ 8%;el MFR del producte de copolímer d'impacte és d'1 ~ 35 g/10 min, i la fracció de massa d'etilè és del 5% ~ 17%.
2. Procés Novolen
El procés Novolen adopta dos reactors verticals amb agitació de doble cinta, que fan que la distribució bifàsica gas-sòlid en la polimerització en fase gasosa sigui relativament uniforme i la calor de polimerització es retira mitjançant la vaporització de propilè líquid.L'homopolimerització i la copolimerització adopta la polimerització en fase gasosa, i la seva característica única és que l'homopolímer es pot produir amb un reactor de copolimerització (en sèrie amb el primer reactor d'homopolimerització), que pot augmentar el rendiment. d'homopolímer en un 30%.De la mateixa manera, també es poden utilitzar copolímers aleatoris.La producció es realitza connectant els reactors en sèrie.
El procés Novolen pot produir tots els productes, inclosos homopolímers, copolímers aleatoris, copolímers d'impacte, copolímers de super impacte, etc. polimerització La fracció de massa més alta d'etilè del producte és del 12% i la fracció de massa d'etilè en el copolímer d'impacte produït pot arribar al 30% (la fracció de massa de cautxú és del 50%).Les condicions de reacció per produir copolímers d'impacte són 60 ~ 70 ℃, 1,0 ~ 2,5 MPa.
3. Procés Unipol
El reactor de procés Unipol és un recipient de pressió vertical cilíndric amb un diàmetre superior augmentat, que pot funcionar en estat supercondensat, l'anomenat procés de llit fluiditzat en fase gasosa (SCM) en estat supercondensat.
El MFR de l'homopolímer produït industrialment pel procés Unipol és de 0,5 ~ 100 g/10 min, i la fracció de massa del comonòmer d'etilè en el copolímer aleatori pot arribar al 5,5%;s'ha industrialitzat el copolímer aleatori de propilè i 1-butè (nom comercial CE -FOR), en el qual la fracció en massa de cautxú pot arribar al 14%;la fracció de massa d'etilè en el copolímer d'impacte produït pel procés Unipol pot arribar al 21% (la fracció de massa de cautxú és del 35%).
4. Artesania Horizon
El procés Horizone es desenvolupa sobre la base de la tecnologia de procés en fase de gas Innovene i hi ha moltes similituds entre ambdós, especialment el disseny del reactor és bàsicament el mateix.
La diferència principal entre els dos processos és que els dos reactors del procés Horizone estan disposats verticalment amunt i avall, la sortida del primer reactor flueix directament al dispositiu de tancament d'aire per gravetat i després s'introdueix al segon reactor amb pressió de propilè. ;mentre que les dues reaccions del procés Innovene, els reactors es disposen en paral·lel i horitzontalment, i la sortida del primer reactor s'envia primer al colon en un lloc alt, i la pols de polímer separada s'introdueix a la tanca d'aire per gravetat, i després enviat al segon reactor per pressió de propilè.
En comparació amb els dos, el procés Horizone és més senzill en disseny i consumeix menys energia.A més, el catalitzador utilitzat en el procés d'Horizon ha de ser pretractat, que es converteix en un purí amb hexà, i s'afegeix una petita quantitat de propilè per a la prepolimerització, en cas contrari, la pols fina del producte augmentarà, la fluïdesa disminuirà, i el funcionament del reactor de copolimerització serà difícil.
El procés PP en fase de gas Horizone pot produir una gamma completa de productes.La gamma MFR de productes homopolímers és de 0,5 ~ 300 g/10 min, i la fracció de massa d'etilè dels copolímers aleatoris és de fins a un 6%.El MFR dels productes de copolímers d'impacte és de 0,5 ~ 100 g / 10 min, la fracció de massa de cautxú és tan alta com el 60%.
5. Procés Spheripol
El procés Spheripol adopta un procés combinat de fase líquida a granel i fase gasosa, el reactor de bucle de fase líquida s'utilitza per a la prepolimerització i la reacció d'homopolimerització, i el reactor de llit fluiditzat en fase gasosa s'utilitza per a la reacció de copolimerització multifàsica.Es pot dividir en un anell segons la capacitat de producció i el tipus de producte.Hi ha quatre tipus de formes de reacció de polimerització, a saber, dos anells, dos anells i un gas, i dos anells i dos gasos.
El procés Spheripol de segona generació adopta el sistema catalitzador de quarta generació i s'incrementa el nivell de pressió de disseny dels reactors de prepolimerització i polimerització, de manera que el rendiment de la nova marca és millor, el rendiment de la marca antiga es millora i això també és més propici per a la morfologia, isotacticitat i relativa.Control de massa molecular.
La gamma de productes del procés Spheripol és molt àmplia, MFR és de 0,1 ~ 2 000 g/10 min, pot produir una gamma completa de productes de PP, inclosos homopolímers de PP, copolímers i terpolímers aleatoris, copolímers d'impacte i d'impacte heterogeni. -polímers, els copolímers aleatoris poden arribar al 4,5% d'etilè, els copolímers d'impacte poden arribar al 25%-40% d'etilè i la fase de cautxú pot arribar al 40%-60%.
6. Procés Hypol
El procés Hypol adopta la tecnologia de procés de la combinació de fase líquida tubular-gas a granel, utilitza la sèrie TK-II de catalitzadors d'alta eficiència i actualment utilitza el procés Hypol II.
La diferència principal entre el procés Hypol II i el procés Spheripol és el disseny del reactor en fase gasosa, i altres unitats, com ara el catalitzador i la prepolimerització, són bàsicament les mateixes que el procés Spheripol.El procés Hypol II utilitza un catalitzador de cinquena generació (catalitzador RK), que té l'activitat més alta. L'activitat del catalitzador de quarta generació és 2-3 vegades superior a la del catalitzador de quarta generació, que té una alta sensibilitat a la modulació de l'hidrogen. i pot produir productes amb una gamma MFR més àmplia.
El procés Hypol II utilitza 2 reactors de bucle i un reactor de llit fluiditzat en fase gasosa amb una pala d'agitació per produir homopolímers i copolímers d'impacte, el segon reactor és un reactor de llit fluiditzat en fase gasosa amb una pala d'agitació Les condicions de reacció del reactor de bucle a l'HypolII El procés és de 62 ~ 75 ℃, 3,0 ~ 4,0 MPa i les condicions de reacció per a la producció de copolímers d'impacte són 70 ~ 80 ℃, 1,7 ~ 2,0 MPa.El procés HypolII pot produir homopolímers, sense copolímers regulars i copolímers de blocs, el rang MFR del producte és de 0,3 ~ 80 g/10 min.L'homopolímer és adequat per a la producció de pel·lícules transparents, monofilaments, cinta i fibra, i el copolímer es pot utilitzar per a la producció d'electrodomèstics, peces i components d'automoció i industrials.Productes de baixa temperatura i alt impacte.
7. Procés Esferizona
El procés Spherizone és l'última generació de tecnologia de producció de PP desenvolupada per LyondellBasell sobre la base del procés Spheripol I.
El reactor de circulació multizona es divideix en dues zones de reacció: la secció ascendent i la secció descendent.Les partícules de polímer circulen per les dues zones de reacció moltes vegades.Les partícules de polímer de la secció ascendent es fluidifiquen ràpidament sota l'acció del gas circulant i entren al cicló a la part superior de la secció descendent.Separador, la separació gas-sòlid es realitza al separador cicló.Hi ha una àrea de bloqueig a la part superior de la secció descendent per separar el gas de reacció i les partícules de polímer.Les partícules es mouen cap a la part inferior de la secció descendent i després entren a la secció ascendent per completar un cicle.L'àrea de bloqueig L'ús del reactor pot realitzar les diferents condicions de reacció de la secció ascendent i la secció descendent, i formar dues àrees de reacció diferents.
8. Procés de canonada de bucle Sinopec
Sobre la base de la digestió i l'absorció de la tecnologia importada, Sinopec ha desenvolupat amb èxit el procés de PP a granel en fase líquida de tub de bucle i la tecnologia d'enginyeria.Utilitzant el catalitzador ZN de desenvolupament propi, el propilè monòmer es coordina i es polimeritza per produir productes de PP isotàctics homopolimèrics, propilè. Produeix productes de PP d'impacte mitjançant copolimerització aleatòria o copolimerització de blocs amb comonòmers, formant el PP de primera generació complet. tecnologia de 70.000 a 100.000 t/a.
Sobre aquesta base, s'ha desenvolupat la tecnologia de procés complet PP de bucle de segona generació de 200.000 t/un reactor en fase gasosa, que pot produir productes de distribució bimodal i copolímers d'impacte d'alt rendiment.
El 2014, el projecte d'investigació "Ten-tren" de Sinopec - "el desenvolupament tecnològic complet de gestió ambiental de tercera generació" dut a terme conjuntament per Sinopec Beijing Chemical Research Institute, Sinopec Wuhan Branch i Sinopec Huajiazhuang Refining and Chemical Branch va aprovar l'avaluació tècnica organitzada per Corporació Petroquímica de la Xina.Aquest conjunt complet de tecnologia es basa en el catalitzador de desenvolupament propi, la tecnologia donant d'electrons externs asimètrics i la tecnologia de copolimerització aleatòria de dos components de propilè-butilè, i va desenvolupar el conjunt complet de tecnologia PP de bucle de tercera generació.Aquesta tecnologia es pot utilitzar per produir homopolimerització, copolimerització aleatòria d'etilè-propilè, copolimerització aleatòria de propilè-butilè i copolímer PP resistent als impactes, etc.
